1、高彦博:演员欧阳震华。带领法证部与警方合作侦破无数案件,事业得意,家庭生活却并不如意。年少时,母亲因父高通不小心而中毒身亡,故与通感情疏离,幸终冰释,同时妻子也因各种意外离世,后与梁小柔生情。工作上,博认识了曾于英国爆炸品处理组工作的杨逸升,后二人建立亦师亦友的关系。
2、古泽琛:演员林文龙。古泽琛从小父母双亡,只得一姐姐瑶,二人同被安排入住儿童之家,相依为命。但琛生性好动贪玩,又正值十六、七岁的反叛时期,经常和一群不良少年为伍,终日逃学,纠党打架,差点加入了黑社会。在一次被打劫时认识同为孤儿的升,后结为兄弟。
琛因着瑶的鼓励,成为了法医。感情方面,琛与林汀汀经上辑波折后,感情更深厚,后汀在炸弹事件中死去。
3、杨逸升:演员郑嘉颖。杨逸升生母早丧,父亲负责制作电影的烟火爆破场面,惜一次炸药仓意外爆炸,升父惨被炸死。当时只得十五岁的升,顿成孤儿,身心大受打击,而成为童党,竟向十七岁的琛行劫,二人因此不打不相识,后结为兄弟。
升待娟就如亲生母亲一样,与表妹方妙娜,一家三口相处温馨融洽。毕业后在英国警队接受爆炸品处理训练,成为了一名出色的拆弹专家。回港后,在一宗手榴弹案结识博,后加入法证部。
4、马帼英:演员佘诗曼。马帼英原为毒品调查科的高级督察,后调任至西九龙重案组接替高级督察梁小柔。英母郑丽玲与马锦涛在内地是青梅竹马,后涛与富家女郭绮芬结婚,接着玲与涛旧情复燃诞下英。大学毕业后,英加入警队,提升为高级督察。在感情上陷入琛与升的微妙感情漩涡之中。
5、梁小柔:演员蒙嘉慧。柔年少丧母,父亲梁兴隆生性怯懦忍让,弟弟梁小刚年幼,令柔养成保护家人的强悍性格。影响所及,柔在办案时也勇猛过人,在险境中也走在最前,更与法证部高级化验师高彦博、法医古泽琛组成梦幻铁三角,屡破奇案。